测汞仪的理论原理是以郎伯一比尔定律为基础，汞灯源射出的特征谱线在穿过吸收池内的汞蒸汽时，被汞原子吸收，光强度减弱的差值(A2-Ai)，被光电管接收转换为电信号的差值(E2-Ei)。郎伯一比尔定律适用范围是低浓度测量，这类仪器监测汞含量在ng/mL范围内，有较好的响应值和线性。
 

　　测汞仪的机理属原子发光类型，光致发光，被测的汞蒸汽必须要用高纯氮气作气体动力源，将样品汞蒸汽推至原子池内并流出?；颖还庠醇し⒅粮吣芗?，但不稳定，返回至基态时，辐射出荧光，以球面状向周围发射。根据数学统计的原则，认为各方向的辐射能均衡，光电倍增管是平面接收，只接收某一方向辐射来的汞原子荧光，接收荧光的光电管与汞灯源成90。直角，光学陷井吸收汞光源多余的入射光，原子荧光随浓度的增加，它的荧光强度增大到某一限度后会下降，如图1所示。浓度太高，原子荧光产生自吸收。
 

　　测汞仪的实验过程：
 

　　配制10%的氯化亚锡100ml(称109氯化亚锡用10ml纯盐酸溶解，加去离子水至100ml)。配制高锰酸钾溶液(吸收废汞蒸汽)，用三通阀控制汞蒸汽的流向，每一次测量取值结束后，将三通阀开向高锰酸钾池内，吸收废汞至仪器显示O.OOOA吸光度。
 

　　配制汞标准溶液有两种方法：
 

　　(1)线性溶液分别盛在5个瓶中，加入不同浓度液体，测出不同的吸光度值；
 

　　(2)用100mg/ml的汞标液，分别取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ml，每取1次汞标样，加1次氯化亚锡，测1次数据。
 

　　实验中一定要注意，反应瓶中的溶液不可超量，不能将液滴或溶液吸入仪器内，若溶液被吸进石英管中，测量数据成倍增长(溶液档住了汞灯的光能)，且不能自动回零，即便强制回零，测量也无法继续下去，这时就要清洗管路及石英管，清洗完后用丙酮或甲醇干燥仪器内的管路系统。
 

　　仪器有许多计算功能键可暂不考虑，先掌握基本操作键，预热30min后，启动泵排尽吸收池内的余汞，(至余汞吸收装置)按RESET键，观察显示屏数值降至Zdi并稳定，按T(0)键，仪器自动进入透过率调零，按A(O)键仪器进入吸光度调零。按PEAKHOLD键后开始加还原剂，装载汞液的反应瓶中加入氯化亚锡，即扣紧瓶塞，随着还原汞反应加剧，仪器记录Zgao峰值。按PRINT键，打印当前数据并把参数送到机内的存储区后仪器自动回到初始状态，转换三通阀用高锰酸钾回收余汞至零，按A(O)键进行下一次测试。